水的硬度主要由钙(Ca²⁺)和镁(Mg²⁺)离子浓度决定，直接影响锅炉运行安全、工业设备寿命及生活用水品质。滴定法硬度仪作为经典的水质分析设备，凭借其高准确度与良好可追溯性，至今仍在实验室和现场检测中广泛应用。
一、工作原理
滴定法硬度仪基于络合滴定原理，通常采用乙二胺四乙酸二钠(EDTA)作为标准滴定剂。在pH=10的氨-氯化铵缓冲溶液中，EDTA能与Ca²⁺、Mg²⁺形成稳定的1:1络合物。滴定过程中，先加入金属指示剂(如铬黑T)，其与金属离子结合呈酒红色；随着EDTA不断加入，游离的EDTA优先与金属离子结合，当所有Ca²⁺、Mg²⁺被络合后，指示剂恢复蓝色，即为滴定终点。仪器通过颜色传感器或电位电极自动识别终点，并根据消耗的EDTA体积计算总硬度(以CaCO₃计，单位mg/L)。
现代自动
滴定法硬度仪多采用电位滴定或光度滴定技术，避免人眼判断误差，提升重复性。
二、核心优势
高准确性与标准兼容性
滴定法是国标(GB/T 5750.4)、ISO及EPA推荐方法，结果可直接用于合规报告，具有法律效力。
抗干扰能力强
相比比色法易受浊度、色度影响，滴定法通过化学反应定量，对复杂水样(如含铁、锰)更具鲁棒性，必要时还可加入掩蔽剂(如三乙醇胺)消除干扰。
成本可控，维护简单
无需昂贵试剂或光源系统，仅需常规滴定液与缓冲液，耗材成本低，适合长期高频使用。
适用范围广
可测硬度范围宽(1–500 mg/L甚至更高)，通过稀释或调整滴定剂浓度即可适配不同水体，包括自来水、地下水、工业循环水等。
自动化程度不断提升
新一代设备集成自动进样、终点识别、数据存储与打印功能，兼顾手动灵活性与自动高效性。
尽管在线传感器技术快速发展，滴定法硬度仪因其“金标准”地位，在仲裁检测、校准验证及高精度要求场景中仍不可替代。合理选用并规范操作，可充分发挥其在水质管理中的核心价值。
